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小型噴霧干燥機態物質參與

從平衡系統中不斷將產物分離取出,使生成物的濃度(或分壓)不斷降低,則平衡將不斷地向產物方向移動,直到某原料基本上被消耗完全。這樣也可充分利用原料,提高實際產率。   2.壓力對化學平衡的影響  壓力變化對化學平衡的影響應視化學反應的具體情況而定。對只有液體或固體參與的反應而言,改變壓力對平衡影響很小,可以不予考慮。但對于有氣小型噴霧干燥機態物質參與的平衡系統,系統壓力的改變則可能會對平衡產生影響。如合成氨反應:N(g)+3H(g)2NH(g) 233 砓 在一定溫度、壓力(p)下達平衡,平衡常數為K。 1總 砓2 K=[p(NH)/p] 砓13砓砓3 [p(N)/p][p(H)/p] 1212 如果改變總壓力(例如壓縮總容積),使新的總壓p=2p,此時 2總1總 p(N)=2p(N),p(H)=2p(H),p(NH)=2p(NH) 221222122313 砓2 則J=

[p(NH)/p] 23砓砓3 [p2(N)/p][p2(H2)/p] 2  第四節 化學反應限度———化學平衡35 砓2 [2p(NH)/p] 13 = 砓砓3 [2p(N)/p][2p(H)/p] 1212 砓 =1/4K 砓 J<K因此增加總壓后,將使平衡向右移動,反應向正方向進行。 砓砓   如果改變總壓使新的總壓p2總=1/2p1總,則J=4K>K,因此降低總壓后,平衡向左移動,反應向逆方向進行。  仔細分析合成氨的反應,可以看出壓力對化學平衡影響的原因在于反應前后氣態物質的化學計量數之和6 νB(g)≠0。增加壓力,平衡向氣體分子數減少的方向移動;降低壓力,平衡向氣體分子數增多的方向移動。顯然,如果反應前后氣體分子數沒有變化,6 νB(g)=0,則改變總壓對化學平衡沒有影響。  例如,對反應:C(s)+HO(g)CO(g)+H(g)而言,增加總壓力將使 22 平衡逆向移動,使水煤氣的產率降低;而降低總壓力將使平衡正向移動,使水煤氣的產率增加。  需要特別指明的是,上述情況中改變總壓力的方法,是通過改變反應體系的總容積來改變總壓力的(壓縮總容積使體系壓力增加,擴大總容積使總壓力降低)。在這種情況下,總壓力的增加或降低,導致各氣體組分的平衡分

壓相應地成比例地增減。因而才會引起J的變化,導致平衡移動。但若向體系中加入某 p 種新的氣體組分(如加入某種惰性氣體),而不改變體系的總容積,那么體系的總壓力雖然也會增加,但并不會引起平衡的移動。因為這種情況下,各組分氣體的平衡分壓沒有變化,J也不會變化。 p   例110 已知反應N2O4(g)2NO2(g)在總壓為101.3kPa和溫度為325K時達到平衡,N2O4(g)的轉化率為50.2%。試求:   (1)該反應的K砓;  (2)相同溫度,壓力為5×101.3kPa時N2O4(g)的平衡轉化率 α。  解:(1)設該反應起始時,n(N2O4)=1mol,N2O4(g)的平衡轉化率為 α。 N2O4(g)2NO2(g)   起始時物質的量/mol 1 0  平衡時物質的量/mol1 α2α   平衡時總物質的量/mol1α+2α=1+α   平衡分壓pB/kPa1 α×101.3kPa   2α×101.3kPa 1+α1+α   標準平衡常數K砓=[p(NO2)/p砓]2/[p1(N2O4)/p砓]




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